PVC塑料是目前常用塑料之一,制品品种较多。但有些产品给人一种“不耐用”的印象。PVC塑料雨衣,薄膜,塑料凉鞋等用上三年两载就会发脆甚至开裂。如果在户外使用,寿命会更短。这有两方面的原因:一是在加工过程中偷工减料,填料的大量加入造成的塑料性能下降。
二是PVC本身结构存在诸多弱点,残留引发剂,端基金属杂质,含氧结构,烯丙基氯,聚和度,分子量分布等等,这些不稳定因素在其外因(如光,热,氧,溶剂,助剂,HCl等因素)作用下易老化,即降解或交联,使其物理机械性能变坏,失去应用价值。
PVC树脂对抗氧化要求不是很高,较聚烯烃要小得多。但在有些情况下也需要加入抗氧剂,户外制品如农膜配方中,可加入少量的双酚A,以减缓其降解速度。由于大部分PVC的降解过程是离子化过程,故只在考虑有自由基降解过程时,才使用主抗氧剂。因为氧能加剧PVC的热,光降解历程,高温下增塑剂的氧化也很快。
氧化后的增塑剂会石相容性下降,“挥发度”增大。所有这些破坏作用,使PVC制品性能迅速下降,并会有气味产生。PVC在氧化过程中一旦生成了双键,其后的氧化过程就和其他不饱和聚合物一样了。为了防止和缓解PVC在加工和使用过程中老化,提高PVC制品的应用质量,在某些配方中应加入一定量的抗氧剂。
抗氧剂一般是以主辅抗氧剂配合使用。从综合性能,来源及成本来考虑,PVC中应用最多的是双酚A。双酚A与助抗氧剂亚磷酸酯并用效果显著,抗氧剂双酚A属于低效抗氧剂,但完全能满足PVC的使用要求,用量一般在0.3~0.5%。助抗氧剂亚磷酸酯(TPP)广泛作PVC螯合剂使用,特别是加入金属皂做主稳定剂时,配合使用可以减少金属氯化物的危害,保护制品的透明性和着色性,加入量一般为0.3~1%。
另外在PVC中应用的抗氧剂主要还有:抗氧剂CA,抗氧剂264,抗氧剂2246 ,抗氧剂1076等。其加入量一般为0.01~0.5%。环氧脂类化合物如环氧大豆油,对PVC的热氧化有一定的抑制作用,并与抗氧剂产生协同作用。
抗氧剂在实际应用中,基本采用混在树脂中或混在增塑剂中的加入办法。生产软PVC料时,抗氧剂借助增塑剂加入较好,生产硬PVC料时,抗氧剂则通过常规干混料的办法加入。
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